Nomenclatura de alcoholes
Se nombran sustituyendo la terminación de los alcanos -ano por -ol. Se toma como cadena principal la más larga que contenga el grupo hidroxilo y se numera otorgándole el localizador más bajo. |
| Nomenclatura de alcoholes |
Acidez y basicidad de los alcoholes
Los alcoholes son ácidos, el hidrógeno del grupo -OH tiene un pKa de 16.
El pequeño valor de la constante nos indica que el equilibrio está
totalmente desplazado a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de
la constante de equilibrio nos da el pKa del metanol, parámetro que
indica el grado de acidez de un compuesto orgánico.
pKa = - log ka = 15.5
El
aumento del pKa supone una disminución de la acidez. Asi, el metanol
con un pka de 15.5 es ligeramente más ácido que el etanol con pka de
15.9.
El pKa de los alcoholes se ve
influenciado por algunos factores como son el tamaño de la cadena
carbonada y los grupos electronegativos
Al aumentar el tamaño de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos ácido.
Propiedades físicas
Los puntos de fusión y ebullición son elevados debido a la formación de puentes de hidrógeno.
Síntesis de alcoholes
Se obtienen mediante sustitución nucleófila y por reducción de aldehídos y cetonas. El ataque de reactivos organometálicos a electrófilos -carbonilos, epoxidos, esteres- es un método importante en la síntesis de alcoholes.
Obtención de haloalcanos a partir de alcoholes
Los alcoholes se transforman en haloalcanos por reacción con PBr3. El mecanismo es del tipo SN2 y requiere alcoholes primarios o secundarios.Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fósforo.
Etapa 2. Sustitución nucleófila bimolecular, actuando el bromuro como nucleófilo.
Oxidación de alcoholes
El trióxido de cromo oxida alcoholes primarios a ácidos carboxílicos y alcoholes secundarios a cetonas. También se pueden emplear otros oxidantes como el permanganato de potasio o el dicromato de potasio.
El trióxido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar
aldehídos con buen rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se
conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trióxido de cromo con
piridina y ácido clorhídrico en diclorometano. Este reactivo también
convierte alcoholes primarios en aldehídos.
Formación de alcóxidos
Las bases fuertes los desprotonan los alcoholes formando alcóxidos. Pueden utilizarse organometálicos de litio o magnesio, LDA, hidruros de sodio e incluso sodio metal.
El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando el metanol en metóxido.
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